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煤制混合醇产业化风生水起

发布时间:2012-06-21 来源:转载 关键词:煤制,混合,醇,产业化,风,生水,起,低碳,混合,

  低碳混合醇是指C1~C5的醇类混合物,以煤为原料生产混合醇可以在一套生产装置上同时生产甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇等醇类混合物,有的还含有烃类,经过分离也可以得到上述各种醇类的单醇。当前,在国内形成的煤化工热潮,以及国际油价上涨、国内成品油价格不断跟涨的助推下,我国研究开发了20多年的煤制低碳混合醇技术,正开始加速推进产业化进程。

  目前,神华集团5000吨/年煤制低碳混合醇装置正在建设之中,最快年底投产;合肥天焱绿色能源开发有限公司建设的1000吨/年合成气制低碳混合醇装置正在建设,预计下半年投产;兖矿集团启动煤制混合醇项目开发工作,并且与技术所有方签订了相关合作协议;厦门大学在完成催化剂单管实验后,将在四川、新疆建设千吨级实验装置……

  这种煤制混合醇市场前景怎么样?相比单一醇生产具有什么优势?技术上还需要完善哪些环节?

  市场前景逐渐显现

  企业靠产品,产品靠市场。作为一个煤化工新产品,混合醇应用市场在哪里?如果市场不明确、使用不方便,就会重蹈二甲醚由于应用问题,导致开工严重不足的覆辙,使整个产业遭遇发展困境。

  业内专家告诉记者,混合醇可以提取出单醇使用,也可以用作燃油添加剂,还可以直接用于生产化工产品。

  “先把混合醇里面的乙醇、丙醇、丁醇、戊醇提取,少量不好分离的作为混合醇使用,这样经济效益更好些。”厦门大学教授张鸿斌告诉记者。据中国科技大学教授庄叔贤介绍,美国陶氏化学公司上世纪就开发出了钼基催化剂混合醇生产艺,通过与美国国家可再生能源实验室合作,把合成出来的混合醇中的甲醇分离后,可以完全替代甲基叔丁基醚(MTBE)作为汽油添加剂。

  据了解,按美国环保署的测定,现行的燃油添加剂MTBE因不能被生物降解而污染地下水,已经开始被逐步淘汰。混合醇具有很高的辛烷值,其防爆、抗震性能优越,可与汽油掺混可替代已有环保争议的MTBE。低碳混合醇已经在美国环保署注册为燃油添加剂,其辛烷值比乙醇高出10%。目前,我国MTBE的需求量约为300万吨,随着我国油品质量的不断升级及进口高硫原油加工量的增加,对汽油添加剂的消费量和添加比例也在逐步提高,作为汽油添加剂使用是混合醇一个主要市场。

  此外,混合醇还可以直接作为燃料使用。专家介绍,混合醇虽然热值略低于汽柴油,但是由于醇中氧原子的存在,其燃烧比汽柴油充分,尾气排放中有害物较少,是环境友好的优质动力燃料,可以替代汽油、柴油等。目前,国内外都在寻找替代燃料,替代品很多,但终因种种原因未能大规模推广:电、氢燃料成本太高;二甲醚单烧要改造燃料供给系统;乙醇汽油因原料、成本、热值问题,无法大规模推广;煤制油资源消耗量大,投资过高,大规模开展煤液化已被国家否定。而混合醇恰恰消除了上述产品的缺陷,具有推广潜力。

  混合醇除了作为燃料以及汽油添加剂,还有多个应用领域。我国近几年一直在进口低碳混合醇,那么进口的混合醇究竟用于什么领域?

  “国内现有的煤制混合醇成分与进口的成分不一样。”宁波奉化高科化工有限公司生产经理唐志良告诉记者。据他介绍,进口的混合醇是南非沙索集团煤制油的副产品,分为混丙醇、混丁醇、混戊醇三种,混丁醇、混戊醇用来直接替代正丁醇,混丙醇替代异丁醇,也可以根据用户需要用混合醇生产混合酯;而煤制混合醇中的主要成分是乙醇,其次是丙醇、丁醇。

  据记者调查,这种进口煤制油的副产混合醇具有成本优势,2010年进口价格在6500元/吨,比当时的正丁醇市场价格低几千元,在华东、华南市场作为替代品很受青睐,几个贸易商都表示缺现货。据他们介绍,国内每年进口量有几十万吨,目前,进口的混合醇由于多种原因,已经涨价到9000多元/吨,成本优势已经不明显,包括唐志良在内的不少用户都在寻求国内能生产混合醇的企业,并开始关注煤制混合醇。他认为,煤制混合醇除了提取出单醇外,混合醇不分离也可以直接用一些化工产品的生产,开发混丙醇等下游产品。

  “尽管煤制的混合醇和煤制油的副产混合醇所含成分不一样,只要国内有企业生产出煤制混合醇,告诉我们,我们愿意包销。”唐志良说。

  全国煤制混合醇(产业链)协作联盟专家表示,混合醇最大的用途还是在化工上,除了提取单醇外,混合醇还可以直接作为化工原料,生成其他的化工产品,比如可以一步催化合成异丁醛等产品,还可以根据市场需要有针对性的利用,比如提取含有乙醇、异丙醇两种混合醇,用于提取姜黄中的天然药物姜黄素,要比单一醇的提取效果好,提取率更高。

  加快推广经济可行

  中国科学院山西煤炭化学研究所研究员房克功介绍,煤制混合醇如果不包括气头,生产成本在2500~3000元/吨,混合醇分离成单醇的成本在3000~4000元/吨。房克功介绍,20万~30万吨/年的混合醇装置具有经济性,同时,分离后的单醇才具有规模。中科合成油工程有限公司高工唐宏青表示,从项目工程化的角度讲,新建混合醇装置算上征地、还贷利息、人工工资等,生产出来的混合醇成本5000~6000元/吨,分离单醇的费用不会超过1000元/吨,像乙醇的生产成本不会超过7000元/吨。

  “在现有的甲醇装置上改产混合醇投资比较低,肯定合算。”唐宏青告诉记者。他介绍,在现有甲醇装置上改产混合醇,前面的工序不变,投资也就在变换、催化剂、精馏塔上。改产有两种形式,一是一部分改造,在现有甲醇装置的合成气净化工段之后引出一股合成气,增加一套高能复合醇装置,同时生产多碳混合醇和甲醇。二是将现有甲醇装置全部改产为多碳混合醇。一个15万~20万吨/年甲醇装置,在前期投资已经还完贷款、公用工程能满足的情况下,后期投资不会很大,混合醇生产成本能达到3000~4000元/吨,单醇成本在5000~6000元/吨。

  据中宇资讯价格分析师柳东远介绍,国内MTBE主流成交价格在9000~9300元/吨,无水乙醇主流出厂价在7200~7400元/吨含税。正丁醇市场价格10400~10500元/吨,异丁醇9400~9500元/吨,正丙醇华东地区国产、进口货商谈价位集中在10300~10500元/吨,异丙醇市场主流成交价位集中在9400~9500元/吨。

  业内专家指出,与单醇以及MTBE相比,显然混合醇有着得天独厚的成本优势,因此,混合醇无论是直接作为燃料使用,还是代替MTBE用作汽油添加剂都具有经济性,分离的单醇相比目前的市场价格也都具有成本优势。目前我国甲醇产能过剩,去年甲醇装置开工率不到60%,而且甲醇生产企业产品结构单一,综合盈利和抵御风险能力低。目前在华东地区甲醇出厂价在2800~3000元/吨,而50万吨/年的大型甲醇装置生产成本在2600~2700元/吨,中小型装置生产成本在2700~2900元/吨,多数企业利润微薄甚至亏损运行。

  上海石油化工研究院高级工程师瞿勇认为,在现有甲醇装置上改产混合醇,不仅节省投资、降低生产成本,而且对甲醇企业来说,这也是条投资少、建设周期短、提高效益、抗风险的升级转型之路。上马混合醇后,就可以根据市场行情,调节混合醇及各种单醇的产量,以达到利润的最大化。

  不过,唐宏青提醒说,目前对混合醇生产的成本预计只是一种推断,煤制混合醇还是要坚持先工业化示范后推广的原则,经过工业化示范才能核算出来真正成本,同时,对煤制混合醇的成本、利润要算总账。

  催化剂开发是关键

  由合成气直接合成低碳混合醇的研究开始于1920年。上世纪70年代以来的两次石油危机,使人们对合成低碳混合醇产生了更大的兴趣,许多国家投入大量的人力、物力,甚至跨国联合攻关研究和开发,有些国家将混合醇合成列入国家发展计划。美国、德国、法国、意大利等国家先后开发出了不同的工艺技术。20多年前,中国科学院山西煤炭化学研究所、中国科技大学、北京大学、清华大学等也开始了煤制低碳混合醇技术的研究开发。多位专家向记者表示,煤制混合醇的合成关键在催化剂。

  庄叔贤、房克功等专家向记者介绍,目前合成混合醇的催化剂有四类:改性高温甲醇合成催化剂、改性低温甲醇合成催化剂、铜基催化剂、钼基催化剂,这四种催化剂各有利弊。

  改性高温甲醇合成催化剂生产的混合醇,含有的甲醇产量高,达到总产物的70%,丁醇占10%多,反应温度为350~420℃,反应压力在12~16MPa,反应条件苛刻。在改性高温甲醇合成催化剂工艺生产项目方面,意大利斯那姆公司在1982年建成了1500吨/年的示范装置。

  改性低温甲醇合成催化剂条件比较温和,但是总醇及乙醇以上的醇产量较低。

  铜基催化剂反应条件温和,反应温度250~260℃,反应压力在5MPa,和甲醇生产条件类似,催化剂活性和混合醇及乙醇以上的醇产量较高,但副产物也相对较多。铜铁基催化剂甲醇产量约占总产物的30%~40%、乙醇约占30%、丙醇占15%~20%、丁醇约占10%、戊醇低于5%,甲烷、乙烷等烃类占20%,烯烃约占总产物的5%。

  钼基催化剂具有独特的抗硫性,避免了合成气中因硫而使催化剂中毒的问题,节省了生产过程的除硫过程,但是最终产品混合醇以及单醇里含硫,脱硫是个麻烦事。而且装置尾气的二氧化碳含量高、烃少,反应温度高,能耗高,催化剂成本高。钼基催化剂甲醇产量约占总产物的50%、乙醇占20%、丙醇占10%、丁醇不到10%、戊醇低于5%。

  庄叔贤、房克功目前看好铜基催化剂,认为相比钼基催化剂,使用铜基催化剂生产的混合醇中甲醇所占的比例小,市场价值高的高碳醇比例高。而厦门大学教授张鸿斌则认为,煤制混合醇应当看活性和稳定性,他看好钼氧基的催化剂,不含硫,乙醇甲醇产量高。

  全国煤制混合醇(产业链)协作联盟专家表示,催化剂开发重点是高活性、高选择性、高稳定性,提高一氧化碳的转化率和总醇单位时间产量,提高高碳醇在总醇中所占的比例。通过设计、优化合理的产品结构,达到最佳的经济效益。

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